托品酸和莨菪酸:《中药一》知识点:第三章 中药化学成分与药效物质基础

八卦快讯 2023-12-07 00:37:41

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第三章 中药化学成分与药效物质基础

1.中药化学成分的提取分离与结构鉴定方法

(1)提取分离:浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、水蒸气蒸馏法、升华法、超声提取法、超临界流体萃取法。

(2)结构鉴定:确定分子式并计算不饱和度、质谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振谱。

(二)生物碱

1.生物碱的分类及结构特征:

(1)吡啶类生物碱:

简单吡啶类(槟榔碱、槟榔次碱等)、双稠哌啶类(苦参碱、氧化苦参碱等)。

(2)莨菪烷类生物碱:莨菪碱、古柯碱等。

(3)异喹啉类生物碱:

简单异喹啉类(萨苏林)、苄基异喹啉类(罂粟碱、厚朴碱、汉防己甲素、汉防己乙素)、原小檗碱类(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡烷、青风藤碱)。

(4)吲哚类生物碱:

简单吲哚类(吲哚、靛青苷)、色胺吲哚类(色胺、吴茱萸碱)、单萜吲哚类(士的宁、利血平)、双吲哚类(长春碱、长春新碱)。

(5)有机胺类生物碱:麻黄碱、秋水仙碱。

2.生物碱的理化性质:

(1)性状:多数为固体,少数小分子生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体;咖啡因均有升华性;大多为苦味,甜菜碱具有甜味。

(2)旋光性

(3)溶解性:

①游离生物碱(亲脂性生物碱、亲水性生物碱、有特殊官能团的生物碱)

②生物碱盐:一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇。

(4)碱性

①碱性强弱的表示方法:pKa越大,该碱的碱性越强;

②碱性强弱与分子结构的关系:氮原子的杂化方式、电性效应、空间效应、氢键效应。

(5)沉淀反应

碘化铋钾试剂:黄色至橘红色无定形沉淀。

碘化汞钾试剂:类白色沉淀。

碘-碘化钾试剂:红棕色无定形沉淀。

硅钨酸试剂:淡黄色或灰白色无定形沉淀。

饱和苦味酸试剂:黄色沉淀或结晶。

雷氏铵盐试剂:红色沉淀或结晶。

(6)显色反应

试剂:莨菪碱及阿托品显红色;士的宁显蓝紫色;奎宁显淡橙色。

试剂:吗啡显紫红色;可待因显蓝色。

试剂:吗啡显紫色渐转棕色;小檗碱显棕绿色;利血平显黄色渐转蓝色;乌头碱显黄棕色。

3.含生物碱的常用中药的化学结构类型、质量控制成分及生物活性:

苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、川乌、洋金花、天仙子、马钱子、千里光、雷公藤。

(三)糖和苷

1.糖的分类:

单糖(五碳醛糖、六碳醛糖、甲基五碳糖;六碳酮糖;糖醛酸);

低聚糖(2~9个单糖);多聚糖(十个以上)

2.苷的分类:按苷键原子分类(氧苷、硫苷、氮苷、碳苷)

3.糖和苷的化学性质:

(1)氧化反应(2)羟基反应(3)羰基反应

4.苷键的裂解

(1)酸催化水解

①苷键原子水解易难顺序:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷

②呋喃糖比吡喃糖易水解

③酮糖比醛糖易水解

④吡喃糖中吡喃环的C5上取代基越大,越难水解

⑤氨基糖较羟基糖难水解

⑥芳香苷比脂肪苷易水解

⑦苷元为小基团者,苷键横键比竖键易水解。

(2)碱催化水解

(3)酶催化水解

4.含氰苷类化合物的常用中药:苦杏仁、桃仁、郁李仁

(四)醌类化合物

1.醌类化合物的分类:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。

2.理化性质:

(1)性状;(2)升华性;(3)溶解性;

(4)酸碱性:①带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者

②羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构,酸性与带羧基的蒽醌衍生物类似。

③易形成分子内氢键的醌类,酸性较弱。

④羟基数目越多,酸性越强:

含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH

(5)显色反应:

Feigl反应、无色亚甲蓝颜色试验、反应、-反应、与金属离子反应。

3.含醌类化合物的常用中药:大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子、丹参、紫草。

(五)香豆素和木脂素类

1.香豆素的结构类型:

香豆素的母核:苯骈α-吡喃酮。

分类:简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类、其他香豆素。

2.香豆素的理化性质:(1)性状;(2)溶解性;(3)荧光性质;(4)与碱的作用及应用;(5)显色反应(异羟肟酸铁反应、三氯化铁反应、Gibb’s反应、反应)、

(6)呋喃香豆素的光化学毒性。

3.木脂素的结构类型:C6-C3结构。

4.含香豆素类化合物的常用中药:秦皮、前胡、肿节风、补骨脂。

5.含木脂素类化合物的常用中药:五味子、厚朴、连翘、细辛。

(六)黄酮类

1.黄酮类化合物的结构类型:黄酮类、异黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、查尔酮类、花色素类等。

2.黄酮类化合物的理化性质:(1)性状:黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄色至黄色,查尔酮为黄色至橙黄色,二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类不显色或显浅黄色(异黄酮);

(2)溶解性:黄酮、黄酮醇、查尔酮等难溶;二氢黄酮、二氢黄酮醇溶解度稍大。花色素水溶度较大。

(3)酸碱性:7,4-二羟基>7或4-羟基>一般酚羟基大于5-羟基

(4)显色反应:

①还原试验:盐酸-镁粉反应:鉴定黄酮类化合物最常用的显色反应。

四氢硼钠反应:对二氢黄酮类化合物专属性较高。

②金属盐类试剂的络合反应:含有特殊结构。

③硼酸显色反应:含有特殊结构。

④碱性试剂显色反应

3.含黄酮类化合物的常用中药:黄芩、葛根、银杏叶、槐花、满山红、陈皮。

(七)萜类和挥发油

1.萜类化合物的分类:按分子中异戊二烯单位(C5单位)的数目进行分类(单萜、环烯醚萜、倍半萜、二萜等)。

2.环烯醚萜类化合物理化性质

(1)性状:多为白色结晶或粉末,味苦或极苦。

(2)溶解性:偏亲水性。

(3)显色反应及检识(使皮肤染成蓝色)。

3.挥发油的组成:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物。

4.挥发油的化学常数:

酸值:中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数。

酯值:水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数。

皂化值:以皂化挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。

5.含萜类化合物的常用中药:穿心莲、青蒿、龙胆。

6.含挥发油类化合物的常用中药:薄荷、莪术、艾叶、肉桂。

(八)皂苷类

1.结构与分类:

(1)三萜皂苷:四环三萜(羊毛甾烷型、达玛烷型)、五环三萜(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)。

(2)甾体皂苷:螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类、变形螺旋甾烷醇类。

2.皂苷的理化性质:

(1)性状;(2)溶解度;(3)发泡性;(4)溶血性;(5)熔点与旋光度;

(6)皂苷的水解;

(7)显色反应:反应、醋酐-浓硫酸反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷-浓硫酸反应、五氯化锑反应、芳香醛-硫酸或高氯酸反应。

3.含三萜皂苷类化合物的常用中药:人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡。

4.含甾体皂苷类化合物:麦冬、知母。

(九)强心苷

1.结构特点:天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。

2.分类:

(1)甲型强心苷元(强心甾烯类);(2)乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类)

3.理化性质:

(1)物理性质:性状、溶解性

(2)化学性质:

①强心苷的颜色反应及其应用

甾体母核的颜色反应:-反应;反应;反应;三氯化锑反应;三氯乙酸-氯胺T反应;

C-17位上不饱和内酯环的颜色反应:Legal反应;反应;Kedde反应;反应;

α-去氧糖颜色反应:-反应;呫吨氢醇反应;对-二甲基苯甲醛反应;过碘酸钠-对硝基苯胺反应;

②水解反应

酸水解:温和酸水解、强烈酸水解、氯化氢-丙酮法。

酶水解:专属性。

碱水解:使强心苷中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。

4.含强心苷的常用中药:香加皮、罗布麻叶。

(十)主要动物药化学成分

1.胆汁酸的结构特点

2.胆汁酸的鉴别:①反应② 反应③反应

3.含胆汁酸类成分的常用动物药:牛黄、熊胆。

4.含强心苷元成分的常用动物药:蟾蜍。

5.含其他成分的常用动物药:麝香、斑蝥、水蛭。

(十一)其他成分

1.有机酸的结构和分类:①芳香族有机酸②脂肪族有机酸③萜类有机酸

2.有机酸的理化性质:性状、溶解性、酸性。

3.有机酸的常用中药:金银花、当归、丹参、马兜铃。

4.鞣质的结构与分类:

①可水解鞣质:没食子酸鞣质、逆没食子酸鞣质;

②缩合鞣质

5.鞣质的理化性质:性状、溶解性、还原性、与蛋白质的作用、与三氯化铁的作用、与重金属的作用、与生物碱的作用、与铁氰化钾的作用。

6.除去鞣质的方法:冷热处理法、石灰法、铅盐法、明胶法、聚酰胺吸附法、溶剂法。

7.鞣质的常用中药:五倍子。

8.蜕皮激素的常用中药:牛膝。

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