芥子酸 萝卜:饮食里的中药:萝卜子消食降气化痰,芥菜子温肺通络止痛
0 2023-12-06
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第三章 中药化学成分与药效物质基础
1.中药化学成分的提取分离与结构鉴定方法
(1)提取分离:浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、水蒸气蒸馏法、升华法、超声提取法、超临界流体萃取法。
(2)结构鉴定:确定分子式并计算不饱和度、质谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振谱。
(二)生物碱
1.生物碱的分类及结构特征:
(1)吡啶类生物碱:
简单吡啶类(槟榔碱、槟榔次碱等)、双稠哌啶类(苦参碱、氧化苦参碱等)。
(2)莨菪烷类生物碱:莨菪碱、古柯碱等。
(3)异喹啉类生物碱:
简单异喹啉类(萨苏林)、苄基异喹啉类(罂粟碱、厚朴碱、汉防己甲素、汉防己乙素)、原小檗碱类(小檗碱、延胡索乙素)、吗啡烷类(吗啡烷、青风藤碱)。
(4)吲哚类生物碱:
简单吲哚类(吲哚、靛青苷)、色胺吲哚类(色胺、吴茱萸碱)、单萜吲哚类(士的宁、利血平)、双吲哚类(长春碱、长春新碱)。
(5)有机胺类生物碱:麻黄碱、秋水仙碱。
2.生物碱的理化性质:
(1)性状:多数为固体,少数小分子生物碱,如烟碱、毒芹碱、槟榔碱等为液体;咖啡因均有升华性;大多为苦味,甜菜碱具有甜味。
(2)旋光性
(3)溶解性:
①游离生物碱(亲脂性生物碱、亲水性生物碱、有特殊官能团的生物碱)
②生物碱盐:一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇。
(4)碱性
①碱性强弱的表示方法:pKa越大,该碱的碱性越强;
②碱性强弱与分子结构的关系:氮原子的杂化方式、电性效应、空间效应、氢键效应。
(5)沉淀反应
碘化铋钾试剂:黄色至橘红色无定形沉淀。
碘化汞钾试剂:类白色沉淀。
碘-碘化钾试剂:红棕色无定形沉淀。
硅钨酸试剂:淡黄色或灰白色无定形沉淀。
饱和苦味酸试剂:黄色沉淀或结晶。
雷氏铵盐试剂:红色沉淀或结晶。
(6)显色反应
试剂:莨菪碱及阿托品显红色;士的宁显蓝紫色;奎宁显淡橙色。
试剂:吗啡显紫红色;可待因显蓝色。
试剂:吗啡显紫色渐转棕色;小檗碱显棕绿色;利血平显黄色渐转蓝色;乌头碱显黄棕色。
3.含生物碱的常用中药的化学结构类型、质量控制成分及生物活性:
苦参、山豆根、麻黄、黄连、延胡索、防己、川乌、洋金花、天仙子、马钱子、千里光、雷公藤。
(三)糖和苷
1.糖的分类:
单糖(五碳醛糖、六碳醛糖、甲基五碳糖;六碳酮糖;糖醛酸);
低聚糖(2~9个单糖);多聚糖(十个以上)
2.苷的分类:按苷键原子分类(氧苷、硫苷、氮苷、碳苷)
3.糖和苷的化学性质:
(1)氧化反应(2)羟基反应(3)羰基反应
4.苷键的裂解
(1)酸催化水解
①苷键原子水解易难顺序:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
②呋喃糖比吡喃糖易水解
③酮糖比醛糖易水解
④吡喃糖中吡喃环的C5上取代基越大,越难水解
⑤氨基糖较羟基糖难水解
⑥芳香苷比脂肪苷易水解
⑦苷元为小基团者,苷键横键比竖键易水解。
(2)碱催化水解
(3)酶催化水解
4.含氰苷类化合物的常用中药:苦杏仁、桃仁、郁李仁
(四)醌类化合物
1.醌类化合物的分类:苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌。
2.理化性质:
(1)性状;(2)升华性;(3)溶解性;
(4)酸碱性:①带有羧基的蒽醌类衍生物酸性强于不带羧基者
②羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构,酸性与带羧基的蒽醌衍生物类似。
③易形成分子内氢键的醌类,酸性较弱。
④羟基数目越多,酸性越强:
含-COOH>含两个以上β-OH>含一个β-OH>含两个以上α-OH>含一个α-OH
(5)显色反应:
Feigl反应、无色亚甲蓝颜色试验、反应、-反应、与金属离子反应。
3.含醌类化合物的常用中药:大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子、丹参、紫草。
(五)香豆素和木脂素类
1.香豆素的结构类型:
香豆素的母核:苯骈α-吡喃酮。
分类:简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类、其他香豆素。
2.香豆素的理化性质:(1)性状;(2)溶解性;(3)荧光性质;(4)与碱的作用及应用;(5)显色反应(异羟肟酸铁反应、三氯化铁反应、Gibb’s反应、反应)、
(6)呋喃香豆素的光化学毒性。
3.木脂素的结构类型:C6-C3结构。
4.含香豆素类化合物的常用中药:秦皮、前胡、肿节风、补骨脂。
5.含木脂素类化合物的常用中药:五味子、厚朴、连翘、细辛。
(六)黄酮类
1.黄酮类化合物的结构类型:黄酮类、异黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、查尔酮类、花色素类等。
2.黄酮类化合物的理化性质:(1)性状:黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄色至黄色,查尔酮为黄色至橙黄色,二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类不显色或显浅黄色(异黄酮);
(2)溶解性:黄酮、黄酮醇、查尔酮等难溶;二氢黄酮、二氢黄酮醇溶解度稍大。花色素水溶度较大。
(3)酸碱性:7,4-二羟基>7或4-羟基>一般酚羟基大于5-羟基
(4)显色反应:
①还原试验:盐酸-镁粉反应:鉴定黄酮类化合物最常用的显色反应。
四氢硼钠反应:对二氢黄酮类化合物专属性较高。
②金属盐类试剂的络合反应:含有特殊结构。
③硼酸显色反应:含有特殊结构。
④碱性试剂显色反应
3.含黄酮类化合物的常用中药:黄芩、葛根、银杏叶、槐花、满山红、陈皮。
(七)萜类和挥发油
1.萜类化合物的分类:按分子中异戊二烯单位(C5单位)的数目进行分类(单萜、环烯醚萜、倍半萜、二萜等)。
2.环烯醚萜类化合物理化性质
(1)性状:多为白色结晶或粉末,味苦或极苦。
(2)溶解性:偏亲水性。
(3)显色反应及检识(使皮肤染成蓝色)。
3.挥发油的组成:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物。
4.挥发油的化学常数:
酸值:中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数。
酯值:水解1g挥发油中所含酯需消耗氢氧化钾的毫克数。
皂化值:以皂化挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值之和。
5.含萜类化合物的常用中药:穿心莲、青蒿、龙胆。
6.含挥发油类化合物的常用中药:薄荷、莪术、艾叶、肉桂。
(八)皂苷类
1.结构与分类:
(1)三萜皂苷:四环三萜(羊毛甾烷型、达玛烷型)、五环三萜(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)。
(2)甾体皂苷:螺旋甾烷醇和异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类、变形螺旋甾烷醇类。
2.皂苷的理化性质:
(1)性状;(2)溶解度;(3)发泡性;(4)溶血性;(5)熔点与旋光度;
(6)皂苷的水解;
(7)显色反应:反应、醋酐-浓硫酸反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷-浓硫酸反应、五氯化锑反应、芳香醛-硫酸或高氯酸反应。
3.含三萜皂苷类化合物的常用中药:人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡。
4.含甾体皂苷类化合物:麦冬、知母。
(九)强心苷
1.结构特点:天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
2.分类:
(1)甲型强心苷元(强心甾烯类);(2)乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类)
3.理化性质:
(1)物理性质:性状、溶解性
(2)化学性质:
①强心苷的颜色反应及其应用
甾体母核的颜色反应:-反应;反应;反应;三氯化锑反应;三氯乙酸-氯胺T反应;
C-17位上不饱和内酯环的颜色反应:Legal反应;反应;Kedde反应;反应;
α-去氧糖颜色反应:-反应;呫吨氢醇反应;对-二甲基苯甲醛反应;过碘酸钠-对硝基苯胺反应;
②水解反应
酸水解:温和酸水解、强烈酸水解、氯化氢-丙酮法。
酶水解:专属性。
碱水解:使强心苷中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。
4.含强心苷的常用中药:香加皮、罗布麻叶。
(十)主要动物药化学成分
1.胆汁酸的结构特点
2.胆汁酸的鉴别:①反应② 反应③反应
3.含胆汁酸类成分的常用动物药:牛黄、熊胆。
4.含强心苷元成分的常用动物药:蟾蜍。
5.含其他成分的常用动物药:麝香、斑蝥、水蛭。
(十一)其他成分
1.有机酸的结构和分类:①芳香族有机酸②脂肪族有机酸③萜类有机酸
2.有机酸的理化性质:性状、溶解性、酸性。
3.有机酸的常用中药:金银花、当归、丹参、马兜铃。
4.鞣质的结构与分类:
①可水解鞣质:没食子酸鞣质、逆没食子酸鞣质;
②缩合鞣质
5.鞣质的理化性质:性状、溶解性、还原性、与蛋白质的作用、与三氯化铁的作用、与重金属的作用、与生物碱的作用、与铁氰化钾的作用。
6.除去鞣质的方法:冷热处理法、石灰法、铅盐法、明胶法、聚酰胺吸附法、溶剂法。
7.鞣质的常用中药:五倍子。
8.蜕皮激素的常用中药:牛膝。
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